4 créditos 60 horas teóricas
OBJETIVOS:
Apresentar e discutir conceitos relacionados à química dos compostos organometálicos, com ênfase nos aspectos cinéticos termodinâmicos da ligação metal-carbono e metal-metal, tipos de ligantes, reações de compostos organometálicos e catálise.
EMENTA:
1. Desenvolvimento histórico e tendências recentes na química dos compostos
organometálicos.
2. Características da ligação metal-carbono.
3. Compostos organometálicos de elementos representativos e de transição.
4. Tipos de ligantes.
5. Ligação metal-metal e “clusters” organometálicos de metais de transição.
6. Compostos organometálicos em síntese orgânica e catálise
CONTEÚDO PROGRAMÁTICO:
1. Revisão de conceitos: compostos de coordenação, ácidos e bases duros e macios, teoria
do campo ligante, ligantes - e -doadores, retrodoação .
2. Desenvolvimento histórico e tendências recentes na química dos compostos
organometálicos. Principais aplicações em síntese orgânica.
3. Ligação metal-carbono: natureza, energia, polaridade e reatividade. Classificação dos
compostos organometálicos frente à natureza da ligação M-C através da Tabela Periódica.
4. Organometálicos de elementos representativos. Ligações multicêntricas.
5. Organometálicos de metais do bloco d. Regra do número atômico efetivo / regra dos 18
elétrons. Ligantes e contagem de elétrons. Racionalização da regra dos 18 elétrons com
base na Teoria do Orbital Molecular.
6. Principais ligantes (σ doadores; receptores; σ e doadores); As ligações M-CO, MPR3,
M-alceno e M-alcino (o modelo sinérgico).
7. Compostos contendo os ligantes hidreto, alquil, acil, ciclopentadienil (incluindo
metalocenos), carbenos e alquilidenos.
8. Principais reações que ocorrem na esfera de coordenação de organometálicos, analisando
seus mecanismos e os fatores que as afetam: substituição de ligantes; adição
oxidativa/eliminação redutiva; inserção/migração e reação reversa; ataque nucleofílico a
ligante coordenado.
9. Métodos de caracterização de compostos organometálicos: RMN, FT-IR, MS, etc.
10. Introdução à catálise por organometálicos: definições, influência do metal, exemplos de
ciclos catalíticos que incluam as reações mencionadas acima (hidrogenação com o
catalisador de Wilkinson, hidroformilação e processo Wacker)
METODOLOGIA:
Aulas expositivas, com recursos didáticos diversos (quadro/giz, data show, multimídia e computadores). Os alunos serão avaliados com seminários individuais e trabalhos individuais ou em grupos. Provas individuais poderão ser aplicadas.
BIBLIOGRAFIA:
– Organometallics: a Concise Introduction. Ch. Elschenbroich, A. Salzer. VCH, 2nd Ed.,
Weinheim, 1992.
– The Organometallic Chemistry of the Transition Metals. R. H. Crabtree. John Wiley, 2nd
Ed., New York, 1994.
– Química organometálica: elementos do bloco d. J. Dupont,. Bookman, 1ª edição. Porto
Alegre, 2005.
– Inorganic Chemistry. D. F. Shriver, P. W. Atkins, C. H. Langford, Oxford University
Press, 2nd Ed., Oxford, 1995.
– Inorganic Chemistry. J.E. Huheey, 3rd Ed., Harper Hall, 1983.
– Artigos de periódicos especializados de circulação internacional.
